Validazione (anche detta convalida) [validation]

  E' l'operazione di conferma della qualita' dei dati a cui si giunge dopo adeguati controlli.

  I controlli possono essere di almeno due tipi:

1. standard interno, con qualche tecnica si altera il valore da misurare di un termine "noto" e si ripete tutta la procedura di misura ottenendo il valore precedente sommato al termine noto, di solito si fanno almeno due misure con alterazioni di valore diverso,
2. standard esterno, si procede alla ripetizione della misura pero' su di un diverso campione "noto" a priori.

  Il valore dell'aggiunta e/o il nuovo valore da misurare deve essere "noto" al meglio delle possibilita' dell'operatore, tenendo conto dei costi, degli strumenti, della matrice, dell'ambiente di misura.

  Bisogna pero' prestare attenzione e tener conto della ripetibilita' nel primo caso e della riproducibilita' (con le opportune correzioni) per il secondo.

  Nella prossima slide segue un esempio sullo standard interno, esterno, applicati questa volta alla cromatografia ionica chiarisce meglio di cosa si tratta.

  Sempre in tema di validazione bisogna citare i:

1. materiali di riferimento [reference materials], esistono in Europa vari laboratori (vedi l'IRMM) che producono materiali a titolo noto con elevata accuratezza ed il cui valore e' certificato con analisi interlaboratori. Materiali, leghe, campioni di quasi ogni oggetto da misurare (dai cereali, ai bronzi, ai sedimenti marini, all'acqua di mare) reperibili negli appositi data-base
2. metodi di riferimento [reference methods], protocolli analitici (e tecniche analitiche sottese) che essendo specifici, robusti e stabili permettono di effettuare misure di elevata precisione (attivazione neutronica, ecc).

  Sono sempre piu' diffusi termini inglesi [validation, cross validation], per denotare l'insieme dei concetti qui esposti.

  Quelli che vedete qui sotto sono una parte dei materiali di riferimento, secondari (cioe' prodotti da una societa' e non dagli organismi internazionali), per i metalli pesanti Cr, Cu, Hg, Pb, Cd, Ni, Co, che abbiamo utilizzato in un'indagine sull'inquinamento del sito marino industriale di Bagnoli.

  Questo e' invece quanto riportato sul catalogo del fornitore di detti materiali. Vista la piccola diversita' di approccio teorico all'incertezza, fra i diversi standard, consigliamo di usare C.R.M. primari provenienti dai laboratori europei, come l'IRMM od altri. Un elenco lo trovate sul COMAR in Belgio.